THERMOCHEMICAL CONVERSION OF LIGNOCELLULOSIC MATERIALS: A SYSTEMATIC MAPEO
REGISTRO DOI: 10.69849/revistaft/ra10202502201818
Ranyere do Nascimento Lôbo2
Claudia da Silva Aguiar Rezende1
Elaine da Cunha Silva Paz1
Paulo da Silva Paz Neto1
Marcelo Mendes Pedroza1
Luciana Rezende Alves de Oliveira2
Cristina Filomena Pereira Rosa Paschoalato2
Resumo
Esta revisão de escopo foi realizada para resumir os dados da pesquisa sobre a pirólise de biomassa. Uma pesquisa bibliográfica foi conduzida utilizando os bancos de dados eletrônicos ScienceDirect, Web of Science Core Collection e SpringerLink. Essa pesquisa abrangente resultou em 210 registros, dos quais apenas 22 atenderam aos critérios e foram incluídos e discutidos nesta revisão. Em detalhes, a revisão capturou estudos relevantes que investigaram alguns parâmetros operacionais: 1) taxa de aquecimento; 2) tempo de residência; 3) temperaturas; 4) tipo de atmosfera; 5) tamanho das partículas; 6) área superficial. As informações baseadas em evidências descritas neste estudo de revisão são úteis para apoiar processos de conservação termoquímica e seu aperfeiçoamento na busca pelo aproveitamento de resíduos lignocelulósicos.
Palavras-chave: Poda de árvores; Pirólise; Conversão Termoquímica; Materiais Lignocelulósicos; Propriedade texturial.
1 INTRODUÇÃO
A conversão termoquímica de materiais lignocelulósicos é um processo que visa transformar biomassa em produtos sólidos, líquidos e gasosos. Essas biomassas, compostas principalmente por celulose, hemicelulose e lignina, possuem grande potencial de utilização. O processo termoquímico envolve técnicas como pirólise, gaseificação e carbonização, que ocorrem em condições controladas de temperatura e oxigênio. Essa tecnologia tem se mostrado promissora, principalmente no contexto da sustentabilidade, devido à crescente demanda por alternativas limpas e renováveis para a gestão de matérias-primas renováveis originadas de ações antrópicas (MAMANÍ, SARDELLA, et al., 2019).
A pirólise da biomassa está relacionada a um dos processos da conversão termoquímica, assim como a gaseificação e a combustão (SFAKIOTAKIS, VAMVUKA, 2018). É uma técnica promissora que oferece soluções para os desafios do saneamento, no tratamento e destinação de Resíduos Sólidos Urbanos (RSU), de acordo com as diretrizes nacionais e a política federal de saneamento básico instituída pela Lei nº 11.445 de 2007 (BRASIL, 2007). Essa tecnologia é essencial para a gestão sustentável da limpeza urbana e o manejo de RSU, como, por exemplo, no caso da poda da arborização urbana.
A princípio, a pirólise é um método de preparação de carvão ativado que se divide em duas categorias: ativação física e ativação química. A ativação física consiste no aquecimento da biomassa a temperaturas entre 400 e 850 °C, enquanto a ativação química é realizada utilizando vapor, dióxido de carbono, nitrogênio ou suas misturas, em temperaturas que variam de 600 a 1000 °C, com uma vazão controlada para promover a oxidação da matéria (LI, YANG, et al., 2008).
A degradação térmica da biomassa de materiais lignocelulósicos é profundamente influenciada pela sua composição química (celulose, hemicelulose e lignina) (GONZÁLEZ, ROMÁN, et al., 2009). Nesse caso, os resíduos de podas de arborização urbana consistem em materiais heterogêneos.
Com o processo de pirólise, é possível produzir três novas fases: carvão, alcatrão e gás. A proporção de geração dessas fases está relacionada a parâmetros operacionais, como temperatura, taxa de aquecimento, tempo de residência e tipo de atmosfera para a ativação do carbono (GONZÁLEZ, ROMÁN, et al., 2009).
A capacidade de adsorção de materiais carbonáceos depende, em grande parte, da quantidade de microporos presentes na área sólida e superficial do carbono (LI, YANG, et al., 2008). Portanto, é de fundamental importância a realização de investigações para o desenvolvimento de produtos com áreas superficiais maiores.
A presente revisão resume o estado atual do conhecimento sobre o carvão ativado a partir de biomassa, com ênfase no processo de produção e utilização da fração carbonácea da conversão termoquímica. Uma das principais funções desse material, com alto teor de carbono, é a adsorção, característica ideal para planos de mitigação da poluição dos recursos naturais e tratamento de efluentes.
Este estudo tem como objetivo avaliar os parâmetros de operação, os tipos de resíduos de biomassa, a fase sólida do processo de pirólise e o uso desses carvões.
2 FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA OU REVISÃO DA LITERATURA
Resíduos de materiais lignocelulósicos
Dentre as questões mais debatidas em todo o mundo, destaca-se a contribuição para a sustentabilidade ambiental. Nesse contexto, os resíduos de materiais lignocelulósicos têm se mostrado uma fonte promissora, na qual a comunidade científica busca estudar seus potenciais de reaproveitamento (SOBRINHO et al., 2015; CASTRO et al., 2010).
As estruturas lignocelulósicas são compostas por polímeros, como hemicelulose, celulose e lignina. Esses elementos são amplamente encontrados em diversos tipos de resíduos, incluindo biomassa florestal, resíduos sólidos urbanos orgânicos, resíduos agrícolas e resíduos industriais (AGUIAR et al., 2011; PEREIRA et al., 2019).
Essas biomassas possuem grande potencial de reaproveitamento, sendo exploradas de diferentes formas, como na produção de biomateriais, biorremediação, adsorventes, fertilizantes, condicionadores de solo e biocombustíveis (PROTÁSIO et al., 2012; COSTA et al., 2014).
Pirólise
Entre as técnicas termoquímicas, destaca-se a pirólise, amplamente utilizada como método de tratamento de resíduos derivados de materiais lignocelulósicos. A pirólise é um processo realizado em condições controladas, com baixa ou nenhuma presença de oxigênio, resultando na produção de frações sólida, gasosa e líquida (SILVÉRIO et al., 2008; CUNHA, 2011; VIEIRA et al., 2014).
Durante a execução da pirólise, o material passa por diferentes etapas: desidratação inicial, degradação térmica da hemicelulose e celulose, e degradação da lignina. A desidratação ocorre com a evaporação da água presente no material, em temperaturas de até 150 °C. Já a degradação térmica da hemicelulose e da celulose libera compostos voláteis e forma o carvão, em uma faixa de temperatura entre 200 °C e 400 °C. Por fim, a degradação da lignina acontece durante a estabilização do carvão produzido, com temperaturas variando entre 250 °C e 500 °C (ANDRADE et al., 2004; VIEIRA et al., 2014; MARTINS et al., 2007; CUNHA, 2011).
Carvões e suas características e aplicações
A fração sólida do processo termoquímico é um material com potencial para apresentar propriedades de adsorção, especialmente quando submetido à ativação física e/ou química. Esse material possui uma ampla gama de aplicações, incluindo purificação do ar, remoção de contaminantes em alimentos e bebidas, uso na indústria química, farmacêutica e cosmética, além de ser amplamente empregado no tratamento de água e efluentes, entre outros (SANTANA JÚNIOR, 2020; DE COSTA et al., 2015).
Entre as características do carvão ativado destacam-se a porosidade, a área superficial e o pH no ponto de carga zero (pHPCZ). O carvão ativado pode ser classificado como microporoso, mesoporoso ou macroporoso, dependendo de sua distribuição de poros. Além disso, sua área superficial, medida em m²/g, é um fator crucial para determinar sua eficiência em diferentes aplicações (DA SILVA et al., 2018).
O pH no ponto de carga zero indica se a superfície do material apresenta cargas positivas ou negativas (cátions ou ânions), o que é essencial para determinar a interação com outras substâncias. Dessa forma, essas características permitem direcionar as propriedades ideais do carvão ativado para diferentes aplicações (DA SILVA et al., 2018, ANJOS et al., 2020).
Mapeamento sistemático da literatura
Entre os tipos de revisão de literatura, destaca-se o mapeamento sistemático, que tem como princípio identificar pesquisas e conhecimentos relacionados a uma temática específica. Esse método visa classificar e organizar as informações, utilizando técnicas de coleta, categorização e síntese dos estudos relevantes ao tema em questão (SILVA, 2009).
O mapeamento sistemático é elaborado de maneira estruturada para garantir reprodutibilidade, seguindo etapas como: elaboração de questões de pesquisa, desenvolvimento de um protocolo, busca em bases de dados, seleção dos estudos, extração de dados, classificação, análise e síntese das informações (TEZA et al., 2015).
Esse método permite identificar áreas pouco exploradas, ampliando as possibilidades de novas investigações sobre determinados temas. Além disso, proporciona uma visão estruturada, que pode servir como base para revisões mais aprofundadas no futuro (FALBO, 2018; ARAUJO et al., 2016).
3 METODOLOGIA
Os procedimentos de seleção das publicações sobre o tema foram formalizados por meio de um levantamento sistemático da literatura. A pesquisa foi conduzida em bases de dados eletrônicas, incluindo ScienceDirect, Web of Science Core Collection e SpringerLink. O processo seguiu um protocolo elaborado para a revisão sistemática, que incluiu a formulação da pergunta de pesquisa, a definição de palavras-chave, critérios de exclusão e inclusão, além do recorte temporal compreendido entre os anos de 2007 e 2020.
O recorte temporal foi definido a partir da promulgação da Lei nº 11.445, de 5 de janeiro de 2007, que estabelece as diretrizes nacionais para o saneamento básico no Brasil. Essa legislação abrange o conjunto de serviços, infraestruturas e instalações operacionais voltados para a coleta, transporte, tratamento e destinação final dos resíduos sólidos domésticos, bem como dos resíduos provenientes da limpeza de logradouros e vias públicas.
Para o mapeamento sistemático da literatura, foi elaborado um protocolo de revisão com a descrição da pergunta de pesquisa: quais são os estudos que abordam a pirólise de podas de árvores e as características físico-químicas do carvão ativado?
Inicialmente, foi definida a busca de artigos utilizando palavras-chave sem especificação de espécie: “Tree pruning” AND “pyrolysis” AND “adsorption” (PC-1). Posteriormente, foram incluídas palavras-chave com a determinação da espécie: “Tree pruning” AND “pyrolysis” AND “adsorption” (PC-2).
Na plataforma Google Scholar, as palavras-chave do PC-1 resultaram em 210 artigos sem recorte temporal. No entanto, ao aplicar a delimitação temporal entre 2007 e 2020, o número caiu para 198 artigos, evidenciando o crescimento das pesquisas a partir de 2007. Já para o PC-2, foram encontrados apenas três artigos, sendo dois na plataforma ScienceDirect e um na Web of Science Core Collection.
A plataforma ScienceDirect forneceu 101 artigos sem delimitação temporal e 94 artigos ao aplicar o recorte temporal, conforme justificado pela Lei nº 11.445/2007. As palavras-chave do PC-2 não resultaram em nenhuma pesquisa.
Na SpringerLink, a busca resultou em 36 artigos sem recorte temporal e 33 artigos com o recorte referente ao PC-1. No entanto, para as palavras-chave do PC-2, não foi encontrado nenhum artigo com esse conjunto de termos.
Antes de iniciar a busca pelos artigos, foi definido o recorte temporal, justificado pela legislação federal. Durante a pesquisa, observou-se que o número de estudos aumentou significativamente a partir de 2007, conforme estabelecido. Entretanto, antes desse período, havia poucos artigos nessa linha de pesquisa. Por esse motivo, optou-se por retirar o recorte temporal para permitir a seleção por meio da leitura dos itens encontrados.
Foram realizadas leituras dos títulos e resumos de todos os artigos obtidos na busca para proceder à segunda fase de seleção, com base na linha de pesquisa definida no protocolo de revisão sistemática. Ao final dessa etapa, foram selecionados 50 artigos para uma leitura mais detalhada.
Com a conclusão da leitura de títulos e resumos, iniciou-se a análise completa dos artigos selecionados. Após essa etapa, foram escolhidos 22 artigos que tratavam especificamente da pirólise de biomassa, abordando o comportamento termoquímico e a caracterização da fase sólida desse processo.
Utilizando a ferramenta de gerenciamento de referências bibliográficas Mendeley, foi possível importar, por meio do Web Importer, os artigos para o Mendeley Desktop. Isso permitiu acesso organizado aos dados de todos os artigos e proporcionou um controle mais eficiente sobre toda a base de dados.
Os critérios de inclusão e exclusão para o mapeamento sistemático dos artigos relacionados foram apresentados da seguinte forma:
- Critérios de inclusão:
– Artigos publicados entre os períodos de 2007 a 2020;
-Artigos publicados em inglês, português e espanhol;
-Artigos que trabalha com carvão ativado para adsorção;
-Estudos que trabalha com carvão ativado;
- Critérios de exclusão:
-Artigos que não seja publicado em inglês, português ou espanhol;
-Artigos publicados antes de 2007;
-Estudos que aborda apenas o bio-óleo, bio-gás;
-Estudos que não abordam adsorção.
Com a leitura completa dos estudos, foi elaborado um fichamento das informações mais relevantes de cada artigo selecionado, permitindo uma visão ampla e detalhada sobre os objetivos e os resultados apresentados por cada pesquisador.
4 RESULTADOS E DISCUSSÕES OU ANÁLISE DOS DADOS
Os estudos envolvendo a pirólise em seu processo estão ilustrados na Figura 1. As quantidades de publicações aceitas ao longo desse período mostram que, a partir de 2004, houve um aumento nas pesquisas com ênfase neste tema.
Figura 1– Quantidade acumulada de artigos publicados sem recorte temporal.
Fonte: autor (2020).
No levantamento realizado para este mapeamento sistemático, foram selecionados trabalhos localizados em vários países de três continentes diferentes: Europa, Ásia e América do Sul, conforme ilustrado na Figura 2.
Figura 2. Localizações geográficas dos estudos do mapeamento sistemático
Fonte: Autores (2020)
Com a seleção das pesquisas para o levantamento de dados, é possível construir e visualizar o layout da rede. Ao customizar com as palavras-chave, podemos verificar quais possuem maior influência nos trabalhos relacionados. Neste caso, as palavras-chave mais influentes são biomassa, biochar, pirólise e carvão ativado, conforme ilustrado na Figura 3.
Figura 3. Palavras-chave identificadas no mapeamento sistemático por ordem de relevância
Fonte: Autores (2020)
Os vinte e dois artigos selecionados tratam da produção de carvão ativado a partir de alguns tipos de materiais lignocelulósicos, relacionados ao aproveitamento de resíduos de biomassa, aos parâmetros de operação do processo de pirólise, à caracterização da fase sólida e à conservação termoquímica para fins de adsorção (Tabela 1).
Tabela 1 – Parâmetros operacional de pirólise com biomassas
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Fonte: autor (2020).
Os tipos de biomassa empregados nas pesquisas estão ligados a algum tipo de resíduo de atividade que faz de alguma forma uso de recursos vegetais como podas, folhas, sementes, cascas e serragem.
O tamanho das partículas da biomassa irá impactar no teor de carbono fixo, pois o mesmo por consequência da baixa da difusividade térmica do material com aumento destas partículas (SATO, DE LIMA, et al., 2020).
O primeiro estudo que investigou a produção de carvão ativado foi publicado a 28 anos, verificando a influência do tipo de matéria, tamanho das partículas e temperatura. Nos fornecendo informações de que as características do carvão estão em função dos parâmetros de operação conduzindo diretamente o sistema de poros e rendimento do mesmo (CALAHORRO, SERRANO, et al., 1992).
As pesquisas relacionadas têm usados temperaturas bem definidas em relação a queima e ativação físico-química do processo de pirólise, a primeira etapa do tratamento térmico opera com temperatura entre 400 a 600 °C variando a taxa de aquecimento entre 3 a 20 °C/min com tempo de residência entre 30 a 120 min.
Com base na área superficial os estudos obtiveram valores variando de 0,77 m²/g a 3.490 m²/g, porém os resultados eram influenciados pela atmosfera utilizada na oxidação da matéria, possibilitando aumento destes microporos.
Krzesińska et al. (2006) afirmou em sua pesquisa que o rendimento mudava com o aumento da temperatura chegando a 30 a 32% de rendimento a 550 °C reduzindo para 26 a 28% a 950°C. Com também mostra que o rendimento da pirólise muda com o tipo de planta e a amostra em valores desprezíveis.
O rendimento das três fases da pirólise está relacionado com a composição lignocelulósica, materiais com maior conteúdo de lignina terá rendimentos maiores de carbono. Para o rendimento líquido terá valores mais altos para biomassa com maiores conteúdos hemicelulose e celulose (60,8 °C). Já a fase gasosa manteve valores que não variava muito com a composição lignocelulósica dos precursores conforme estudos (GONZÁLEZ, ROMÁN, et al., 2009).
González et al. (2009) em seus estudos demonstrou que os termogramas começaram a registrar a decomposição térmica a cerca de 150 °C, mantendo a perda de massa durante o processo. A hemicelulose teve início de degradação em torno de 200-260°C, posteriormente a celulose a 240-350°C, já a lignina é mais resistente ao aquecimento chegando a duas faixas de degradação 280-500 °C e 175-800 °C.
Entre o conjunto de pesquisas relacionado neste estudo foram observados que o nitrogênio está entre as atmosferas de ativação mais utilizadas dentre todas, levando em conta as vazões estabelecidas variando de 20 a 200 ml/min, como também teve estudos que usaram CO2, O2, ar e soluções de KOH (MARTÍN-LARA, PÉREZ, et al., 2019). Os estudos demostram que o gás utilizado com maior eficiência que tiveram melhores resultados na oxidação e arraste de materiais voláteis foi o ar (DURÁN-VALLE, GÓMEZ-CORZO, et al., 2005).
Na revisão teve apenas dois estudos que trabalharam com as três fases do processo de pirólise, líquida, gasosa e sólida, chegando a rendimento de 40,6-7,6-51,8% dos produtos gerados no procedimento (YAMAN, YARGIC, et al., 2018).
Focando na utilização da fase sólida do processo de degradação térmica foram observados que muitos utilizaram o carvão para disposição no solo buscando a correção do solo e como alguns relatam a de barreira protetora de poluentes (AZEEM, HAYAT, et al., 2019, CAO, NING, et al., 2019, HARIKISHORE KUMAR REDDY, VIJAYARAGHAVAN, et al., 2017).
Os resíduos lignocelulósica como folha do Syzygium cumin, poda de oliveiras, casca de amêndoa e bagaço de azeitona antes de ser utilizados no tratamento térmico passaram por biossorção, para posterior ser convertido nas três fases (RAO, ANAND, et al., 2011, RONDA, DELLA ZASSA, et al., 2016).
5 CONCLUSÃO/CONSIDERAÇÕES FINAIS
Os procedimentos operacionais e as propriedades lignocelulósicas da biomassa nos fornecem diferentes proporções para cada fase do processo de pirólise e características distintas, ou até mesmo não muito relevantes, dos produtos finais. Assim, podemos verificar que, com o aumento da temperatura, ocorre a diminuição da massa de carbono, mas também é possível observar um aumento na área superficial do carvão. Além disso, o tipo de atmosfera utilizada no processo de ativação, especialmente em temperaturas altas, influencia as características do carvão. Nesse caso, podemos afirmar que o oxigênio favorece a formação de uma maior quantidade de microporos nas estruturas do carbono, devido ao seu maior potencial de arraste dos materiais voláteis.
Os dados fundamentados nos destaques relatados aqui podem apoiar a análise do processo de conservação termoquímica (pirólise) com o aproveitamento de resíduos de biomassa de diferentes tipos.
Os resíduos de biomassa possuem alto potencial e características sustentáveis para diversas aplicações. Com o tratamento térmico desses resíduos, podemos obter o carvão ativado, um material com propriedades ideais para adsorção, devido à sua estrutura porosa e grandes áreas superficiais de material rico em carbono.
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1Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia do Tocantins – IFTO.
2Universidade de Ribeirão Preto – UNAERP 1.
*Autor correspondente: Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia do Tocantins – IFTO. Quadra Ae 310 Sul, Avenida Ns 10 S/N – Plano Diretor Sul, Palmas – TO, 77021-090. E-mail: ranyerelobo23@hotmail.com